十二、氨基酸的氧化

3，4-二甲氧基苯丙酮

C11H14O3，194.23

【英文名】 3，4-Dimethoxyphenylacetone

【性状】 油状液体，其缩氨基脲mp 171～174℃。

【制法】 Slates H L，Taub D，Kuo C H，et al.J Org Chem，1964，29（6）：1424.

于安有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中，加入α-甲基-3，4-二甲氧基苯丙氨酸（2）956 mg（4.00 mmol），水25 mL，苯10 mL，室温搅拌下慢慢滴加次氯酸钠溶液14 mL（0.3 mol/L活性氯），约20 min加完。滴加过程中用碘化钾-淀粉试纸检测反应至反应结束。分出有机层，水层用50%的乙醚-苯提取。合并有机层，无水硫酸钠干燥。过滤，减压浓缩至干，得油状化合物（1）725 mg，收率92%。其缩氨基脲mp 171～174℃。

【用途】 抗高血压药物L-甲基多巴等的中间体。

3，4-二羟基苯丙酮

C9H10O3，166.18

【英文名】 3，4-Dihydroxyphenylacetone

【性状】 油状液体。

【制法】 Slates H L，Taub D，Kuo C H，et al.J Org Chem，1964，29（6）：1424.

于安有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中，加入α-甲基-3，4-二羟基苯丙氨酸（2）844 mg（4.00 mmol），水10 mL，氮气保护，搅拌下加入碳酸氢钠340 mg（4.00 mmol），室温搅拌下慢慢滴加次氯酸叔丁酯0.5 g（4.5 mmol）溶于10 mL叔丁醇的溶液，约30 min加完。将得到的深红色反应液用2 mol/L的盐酸5 mL酸化，乙酸乙酯提取，无水硫酸钠干燥。过滤，减压浓缩至干，得化合物（1）335 mg，收率50%。

【用途】 抗高血压药物L-甲基多巴等的中间体。

3-氰基丙酸甲酯

C5H7NO2，113.12

【英文名】 Methyl 3-cyanopropionate

【性状】 无色液体。bp 104～105.2℃/1.78～1.89 kPa，95～97℃/1.064 kPa。

【制法】 Hiegel G A，Lewis J C，Bae J W.Synth Commun，2004，17：3449.

于安有搅拌器、温度计、回流冷凝器、固体加料漏斗的反应瓶中，加入谷氨酸（2）15.655 g（0.1064 mol），75 mL甲醇，吡啶17.67 g（0.2233 mol），冷凝器中通入干冰-丙酮，搅拌下慢慢加入固体三氯异氰脲酸21.098 g（0.09077 mol），约45 min加完。反应放热，室温搅拌反应105 min。加入固体亚硫酸氢钠以分解过量的氧化剂，直至对碘化钾-淀粉试纸呈负性反应。过滤除去生成的脲氰酸，甲醇洗涤。加入7 mL浓硫酸，回流反应3 h进行酯化。减压蒸出甲醇，加入25 mL水，乙醚提取3次。无水硫酸镁干燥，过滤，蒸出乙醚。剩余物减压分馏，收集104～105.2℃/1.78～1.89 kPa的馏分，得化合物（1）7.338 g，收率61.4%。

【用途】 新药中间体。杀菌剂锐劲特（Regent）中间体。